本作在《无双大蛇》的基础上加入了神界的伏羲、女娲、孙悟空以及《战国无双2：猛将传》中的前田利家、柴田胜家、佐佐木小次郎等人；游戏模式方面加入了对战模式、生存模式；系统方面则加入了角色之间合力发动的合体技。除了上述内容之外，还追加了五行山以及严岛等新的战场。故事讲述魔王远吕智尝试统治世界，于是将时空扭曲，将中国三国时代及日本战国时代的人物困在一个异世界共同登场。而各个势力有不同的难处，有些暂时加入远吕智军，希望寻找失踪的主君。有些则直接与远吕智军对抗，称为反乱军。